Iridium catalyzed boration of dihydroisoquinoline derivatives

Abstract

Transition metal catalyzed borylation reactions have an important place in organometallic chemistry. In recent years, these reactions have been extensively investigated and have become a versatile tool in the synthesis of new organic materials. C-H bonds can be easily transformed into C-B bonds by borylation reactions. In particular, iridium-catalyzed borylation includes significant advances such as mild reaction conditions, additive-free, high efficiency and being in a single step. In this thesis, the borylation of dihydroisoquinolines with a wide range of biological properties was performed for the first time. Investigating the extent of the reaction has led to the development of optimization studies. Besides, the effects of steric and electronic factors on selectivity are also shown. In this new methodology, C3-borylated products with high regioselectivity and yield were formed with the directing effect of the acyl group. The use of AsPh3 as a ligand is critical to the product selectivity of the method. When the reagent scope was investigated, it was determined that the functional group tolerance of the reactions was quite high. Finally, borylated dihydroisoquinolines have been converted into various intermediates by application studies.

Geçiş metali katalizli borilasyon reaksiyonları organometalik kimyada önemli bir yere sahiptir. Son yıllarda, bu reaksiyonlar kapsamlı bir şekilde araştırılmış ve yeni organik malzemelerin sentezinde çok yönlü bir araç haline gelmiştir. C-H bağları, borilasyon reaksiyonları ile kolayca C-B bağlarına dönüştürülebilmektedir. Özellikle iridyum katalizli borilasyon, ılıman reaksiyon koşulları, katkısız, yüksek verimli ve tek adımda olması gibi önemli gelişmeler içermektedir. Bu tezde ilk kez geniş biyolojik özelliklere sahip dihidroizokinolinlerin borilasyonu gerçekleştirilmiştir. Reaksiyonun kapsamının araştırılması optimizasyon çalışmalarının geliştirilmesine yol açmıştır. Ayrıca sterik ve elektronik faktörlerin seçicilik üzerindeki etkileri de gösterilmiştir. Bu yeni metodolojide açil grubunun yönlendirici etkisi ile regio seçimli ve yüksek verimde C3-borillenmiş ürünler oluşturulmuştur. AsPh3 bileşiğinin bir ligand olarak kullanılması, yöntemin ürün seçimliliği açısından kritik öneme sahiptir. Reaktif kapsamı araştırıldığında, reaksiyonların fonksiyonel grup toleransının oldukça yüksek olduğu belirlenmiştir. Son olarak, borillenmiş dihidroizokinolinlerin uygulama çalışmaları ile çeşitli ara ürünlere dönüştürülmüştür.